农业纤维来源如麦秸秆、麦麸皮和燕麦壳是丰富的木质素、纤维素和半纤维素资源。虽然这些纤维来源比木材和其他植物纤维的价值相对较低,但它们的年产量是相当可观的。例如,小麦秸秆,它是小麦生产的一个丰富的副产品。它是一种每年可再生纤维资源,在世界许多地区大量使用。据估计,全世界每年种植近7.33亿吨公顷的小麦。2013年的数据表明,每1万吨小麦生产0.85万吨谷类作物的干茎。因此,数百万吨的小麦秸秆,其中大多数用于土壤肥力、牲畜饲料和焚烧能源生产。相比之下,同年的木浆产量约为184公吨。尽管如此,只有一小部分麦秸秆被用作生物基材料、制浆和发酵的生物炼制原料。麦秸秆的使用可以为这些农业作物残留物开辟新的市场,改善农村农业经济。


植物中多胺的生物合成途径

从1961年到目前为止,在研究主题木质素方面的出版物数量的文献计量学总结。灰色列表示关于木质素的出版物数量,黑色条表示关于麦秸秆木质素的出版物数量。


木质素在不同生物质类型中的差异

木质纤维素生物质,例如木材、秸秆和草,主要由纤维素、半纤维素和木质素组成。此外,农业纤维源如稻草和稻壳也含有各种其他有机化合物,如蛋白质、少量蜡、盐和不溶性灰分,包括二氧化硅。麦秸和木头的化学成分不同。除了产地之外,这种成分还受到特定品种、土壤类型、肥料处理和其他生长条件的影响。一般来说,麦秆含有11-26%的木质素、32 - 45%的纤维素和20 - 45%的半纤维素。显示主要内容的麦秸基质示意图如下图所示:

植物中多胺的生物合成途径

麦秸秆基质示意图。绿线代表纤维素纤维,橙色线代表半纤维素,红色,虚线代表木质素。


木质素主要是一种结构材料,可以增加稻草、木材或其他天然木本植物细胞壁的强度和刚度。在不同的生物质类型之间,木质素的量及其特定化学性质存在显著差异。与麦草相比,木材通常具有更高的木质素含量。麦秆含有一些无机物,主要是硅,以及微量的普通矿物质,包括钾和钙。软木的木质素成分最高,其次是硬木。然而,也有一些例外;例如,软木的压缩木材可能包含高达40%的木质素,而硬木的拉伸木材纤维具有几乎不含木质素的特殊凝胶状细胞层。还必须指出,检测到的木质素含量、分布和结构组成因基于分离方法的科学研究而异。


木质素分离方法

已经开发了许多分离方法,包括“磨碎的木材木质素”(MWL)、硫酸盐木质素、苏打纸浆木质素、纤维素分解酶木质素(CEL)和有机溶剂木质素。分离过程或多或少涉及苛刻的机械和/或化学处理,由于不可逆的反应,改变了天然结构、形态和分子量。工艺条件会影响木质素的结构,并对木质素的性质产生影响。


木质素的分离机制

木质素在分离过程中可能会由于热、氧化和化学作用以及上述因素的组合而部分降解。较高量的C-O键通常导致较高程度的解聚。木质素可以在酸性条件下进一步水解,导致较低的分子量和较高的分散性。例如,据报道,当酸性水/醇混合物用作介质时,有机溶剂萃取导致α-O-4芳基-醚键断裂。最常见的单元间键,β-O-4芳基-醚键,同样容易被酸诱导断裂。此外,碱性条件,如苏打制浆,导致木质素的解聚。在芳基-醚互连断裂之后,重组和缩合是常见的事件,形成更能抵抗进一步解聚的C-C键。因此,报道了木质素含量、组成等的值。即使是同一物种,在文献中也会有很大的差异。麦草已被开发用作造纸制浆的原料,并且在该过程中产生富含木质素的部分,即工业木质素。诸如苏打、苏打-蒽醌和硫酸盐法制浆的碱性工艺有效地去除和解聚木质素。降解的木质素部分溶解或分散在黑液中,可以从黑液中将其分离出来。与烧碱蒽醌法相比,烧碱-氧法制浆保留了更多天然的β-O-4单元间连接。所述制浆过程还介导木质素-半纤维素键的断裂,促进从秸秆中释放并进一步改变木质素的结构。已经研究了木材、草和农业生物质的有机溶剂制浆,通常使用含水醇混合物。类似地,具有不同极性和碱度的各种极性溶剂或溶剂混合物,以及最近的离子液体,已经被用于从小麦和其它谷类秸秆中分离木质素。然后可以分离出一系列具有不同分子量和纯度的工业木质素。


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