本文介绍了硫酸根的测定(EDTA 间接滴定法)方法，详细描述了硫酸根的测定(EDTA 间接滴定法)实验步骤及其注意事项。

方法选择的依据

测定硫酸根的方法很多,较常见的有质量法、EDTA络合滴定法、阳离子交换树脂法和比浊法等。质量法虽为经典方法，但操作繁琐，而EDTA络合滴定法在可溶盐的SO?测定中具有简便、快速的优点，所以被普遍采用。

方法原理

在微酸性介质中，待测液的SO^2-₄可被过量的BaCl₂完全沉淀,过量的Ba²⁺及待测液中的Ca²⁺、Mg²⁺可在pH10时用EDTA进行滴定，以钙镁混合指示剂指示终点,求得被SO^2-₄沉淀的钡量，即为待测液中SO^2-₄的含量。其化学反应方程式为:

式中:Y-代表EDTA。

试剂

1. EDTA标准溶液[c(C₁₀H₁₄O₈N₂Na₂ • 2H₂O)=0. 01 mol • L^-1]:称取EDTA二钠盐(C₁₀H₁₄O₈N₂Na₂ • 2H₂O)3.72 g,落于无二氧化碳蒸馆水中，定容至1L.以镇标准溶液标定。

2.钡镁混合液:称取3.66 g BaCl₂ • 2H₂O和1.028 MgCl₂ • 6H₂O溶于蒸馆水中，定容至1 L。此溶液中c(Ba²⁺)=0.015 mol • L^-1,c(Mg²⁺)=0.005 mol • L^-1。

3. pH10 缓冲液:称取化学纯NH₄Cl 20g,用水溶解,加入100 ml浓氨水,以蒸馏水定容至1L。

4.钙镁混合指示剂:称取酸性铬兰K 0.5g、萘酚绿B1g,与100g NaCl-起在玛瑙研钵中研磨均匀,贮于棕色瓶中。

操作步骤

1.吸取10mL浸提液于150mL三角瓶中,加蒸馏水15 mL,加1 : 1盐酸2滴酸化。

2.加热至沸,用吸管缓慢而准确地加入5 mL钡镁混合液(试剂2),继续微沸5 min,然后冷却放置4h以上，以保证SO₄^2-完全被沉淀。

3.加pH10缓冲液10 ml和钙镁指示剂适量，摇匀，此时溶液呈红色，立即用EDTA标准溶液滴定至蓝色，记录消耗EDTA标准溶液毫升数V₁。

4.用同法用蒸馏水作空白试验,记录消耗EDTA标准溶液毫升数V_o。

5.测定同体积浸提液中钙镁离子消耗EDTA标准溶液毫升数V₂。

结果计算

式中 一土壤中硫酸根的含量,cmol • kg^-1；
ω(SO₄^2-)——土壤中硫酸根的质量分数,%；
c——EDTA标准溶液的浓度,mol • L^-1;
m——待测液相当的土样质量,g;
1000——换算成1 kg土样的含量。

注意事项

1.钡镁混合液中的镁与氨羧络合剂形成稳定的终点明显的络合物，起着指示终点的作用,所以不能省略。

2. 加人钡镁混合液的量应与待测液中SO₄^2-的量相适应，即保证溶液中有足够过量的Ba²⁺ ,以使SO₄^2-沉淀完全。在结果计算中如发现[V₀-(V₁-V2)]≥V₀/2时,表明加入的钡镁混合液量不够，应减少待测液吸取量重新测定。

3.碱化土壤的水浸提液往往带有较深的腐殖质颜色，影响滴定,可在蒸干后以H₂O₂脱色,再用稀盐酸溶解后滴定。