土壤锌测定


方法选择的依据

锌是植物必需的微量营养元素。我国士壤含锌量为3mg•kg-1~ 709 mg•kg-1,平均100 mg•kg-1。土壤中锌来自成土矿物。存在于硅铝酸盐的晶格中。矿物风化后,锌以Zn2+、Zn(OH)+、ZnCL+及Zn(NO3)+等形态进人土壤溶液,也可能形成氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、硅酸盐和硫化物沉淀,并可能参与土壤中的离子交换反应而被吸附固定。

土壤中的锌分为水溶态、交换态、有机结合态、次生矿物和原生矿物中的锌等形态.水溶态锌和交换态锌是对植物有效的,但水溶态锌的含量极少,对植物有效锌主要是交换态锌。有机结合态的锌需经有机质分解后才能释放而被植物吸收。次生矿物和原生矿物中的锌对植物是无效的。交换态锌包括锌离子和含锌的配合离子,含量为1 mg•kg-1~10 mg•kg-1,因提取剂的种类而异。常用的浸提剂有稀酸、缓冲溶液或中性盐溶液、螯合剂等。目前,测定酸性土壤有效锌常用的没提剂是盐酸溶液[c(HCl)=0.1 mol•L-1],石灰性土壤和中性土壤常用DTPA浸提剂。

酸性土壤用盐酸溶液[C(HCl)=0. 1 mol•L-1]浸提时,缺锌临界值为1mg•kg-1~1.5mg•kg-1Zn。采用1.5mg•kg-1

石灰性及中性土壤用DTPA授提时,缺锌临界值一般为0.5mg•kg-1Zn。

测定锌可用比色法[比色试剂有双确除(2),双蔡(N、错((o),二乙基破氨基甲酸(DDTC)等,而以Dz和DN为最常用了、极谱法AAS法及ICP法。

全锌的测定(HF-HNO3-HClO3消煮-原子吸收分光光度法)

方法原理

土壤试样用HF-HNO3-HClO消煮,制备成待测液,直接用AAS法测定。在乙炔-空气火焰中,用AAS法测定Zn的灵敏度很高。用213.8 nm的共振线,检测下限是0. 001 mg•L-1的Zn,灵敏度是0. 02 Zn mg•L-1 1%;无干扰现象。

仪器及设备

铂坩埚或聚四氟乙烯坩埚;原子吸收分光光度计。

试剂

1. HF(优级纯);HNO3(优级纯);HClO4(优级纯)。

2.锌的标准液:称取0. 1000g金属锌,放在1L容量瓶中,加50 mL水和1 ml.浓硫酸溶解,定容成浓度为100 mg•L-1锌的贮备液。再稀释为10 mg•L-1锌的标准液。

操作步骤

称取研磨通过0. 149 mm尼龙筛的均匀土壤试样o. 100于0 30ml铂增埚中或聚四氟乙烯坩埚),用亚沸水或二次去离子水湿润土壤,然后加入7 mL. HF溶液和1mL浓HNO3溶液.在电热板上消煮蒸发近干时,取下坩埚。冷却后,沿坩埚壁再加入5mL HF容液,继续消煮近干,取下坩埚。冷却后,加人2 mL HCIO4继续消煮到不再冒白姻,坩埚内残渣呈均匀的浅色(若呈凹凸状为消煮不完全)。取下坩埚,加人1: 1 HNO31 mL,加热溶解残渣,至溶液完全澄清后(若溶液仍然混浊,说明土壤消煮不完全,需加HF继续消煮)转移到25mLGG-17号玻璃制成的容量瓶中,定容摇匀,立即转移到聚乙烯小瓶中备用。用配制好的高、低标准溶液,建立ACT(分析样品用的软件程序)进行仪器标准化。然后,将待测液直接用ICP-AES法,同时测定Fe、Mn、Cu、Zn、Mo各元素,经微机收集并处理各元素的分析数据,由打印机打出各元素的分析结果。将待测液直接用AAS法在213.8 nm波长处测定。

工作曲线 配制mg•L-1~ 30 mg•L-1 Zn的标准溶液系列,在与土壤待测液相同条件下,用AAS法测定吸收值,并绘制工作曲线。

结果计算

ω(Zn)=ρ×V/m



式中:ω(Zn)——土壤Zn的质量分数,mg•kg-1;
ρ——从工作曲线查得Zn的浓度,mg•L-1;
V——样品溶液的总体积,mL;
m——土壤样品的质量,g。

土壤有效锌的测定(盐酸溶液[c(HC1)=0.1 mol•L-1]或DTPA浸提-原子吸收分光光度法}

方法原理

浸提土壤中有效铜,酸性和中性土壤常用盐酸溶液[c(HCl)=0.1 mol•L-1],而石灰性土壤则用DTPA溶液。浸出液直接喷雾到AAS火焰中用213.8 nm的共振线测定。

仪器及设备

原子吸收分光光度计;往复振荡机。

试剂

1.盐酸溶液[c(HCl)= 0.1 mol•L-1];8.3 mL浓盐酸(HCl,ρ=1.19g•cm-3,优级纯)稀释至1 L。

DTPA浸提剂:其中含有{c[(HOCOCH2)2NCH2•CH2]2NCH2COOH]=0.005 mol•L-1-c(CaCl2)=0.01 mol . L-'c[(HOCH2CH2)3•N]=0.1 mol•L-1},称取DTPA{二乙三胺五乙酸,[(HOCOCH2)2NCH2•CH2]2NCH2COOH,优级纯}1.967 g置于1 L容量瓶中,加TEA[三乙醇胺,(HOCH2CH2)3N,优级纯]13.3 mL,加亚沸水或二次去离子水950mL,再加1. 47 g无水氯化钙(CaCl2,优级纯),用盐酸溶液[c(HCl)=6 mol•L-1]调节pH值至7.3,然后定容至刻度。

3.Zn标准溶液。

操作步骤

称取10.0g通过2 mm筛孔(尼龙筛)的风干土样放于150 ml.聚乙烯塑料瓶中,加入20.0mLDTPA浸提剂。在25℃下,塑料瓶放于振荡机振荡2h,过滤备用。然后,用配制好的高、低标溶液建立ACT,进行仪器标准化。将滤液通过蠕动泵输人雾化器,由ICP-AES同时测定Ee、Mn、Cu、Zn元素。经微机收集并处理各元素的分析数据,由打印机打印出各元素的分析结果。待测液直接用AAS法在213. 8 nm处测定。

工作曲线用 盐酸溶液[c(HCl)=0.1 mol•L-1]或DTPA溶液配制浓度为0.1 mg•L-1~4mg•L-1Zn的标准溶液系列,在原子吸收分光光度计上与土壤浸出液同样条件下测定吸收值,绘制工作曲线。

结果计算

ω(Zn)=ρ×V/m



式中:ω(Zn)——土壤有效锌的质量分数,mg•kg-1;
ρ——从工作曲线查得浸出液中锌的浓度,mg•L-1;
V——浸出液体积,mL;
m——土壤质量,g。