方法验证，简单来讲就是验证实验室是否有能力按方法要求开展检测/校准活动。

为应对新标准的升级，方便用户更好的使用本公司产品，针对方法验证编制了此操作指导书，由于篇幅有限，此操作指导只对方法验证的几个主要因素进行分析说明。

1.适用范围

GB/T 5750.13-2023 《生活饮用水标准检验方法 第13部分：放射性指标》

2.规范性引用文件

HJ168-2020环境监测分析方法标准制订技术导则

3.试剂

除非另有说明，均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验室用水为去离子水或蒸馏水。所有试剂的放射性本底计数与仪器的本底计数比较，不应有显著差异。

硝酸（ρ20=1.42g/mL）；

硝酸溶液；量取100ml硝酸，稀释至200ml

硫酸（ρ20=1.84g/mL）；

丙酮（CH₃COCH₃)

无水乙醇(CH₃CH₂OH)

硫酸钙(CaSO₄):优级纯

4.方法验证内容

探测下限

完成仪器本底测量，采用泊松分布标准差，若统计置信水平为95%，则最小可探测的样品净计数率为：

带入水样品测量活度计算公式后，可通过下式算得方法探测下限：

其中：

W——水样残渣的总质量，mg；

nb——为本底测试计数率，cps；

tb——为本底测量总时间，s;

ηs——标准源效率；

F——放射性回收率；

W——制备样品源的水样残渣的质量，mg；

V——水样体积，单位为升（L）；

1.02——为每1L水样加入20 mL硝酸的体积修正系数；

4.65——为置信度为95%情况下，2√2*1.645的值。

4.2精密度

取2份不同活度的水样品，完成前处理制样后，分别测量至少6次，统计多次测量结果并计算相对标准偏差：

其中：

A_i——为该水样每次测量的活度浓度，Bq/L;

A——为水样测量多次结果的平均值，Bq/L；

n——为测量次数。

4.3正确度

取同体积的2份水样，其中一份加入2Bq~3Bq的标准源（粉末源、标准溶液、硫酸钙标准源均可），完成水样前处理后进行测量，按下式计算回收率：

其中：

A₁——为加标后水样品的活度浓度，Bq/L；

A₂——为水样品原本测量的活度浓度，Bq/L；

A——为加入的标准源活度浓度，Bq/L，一般为证书比活度乘以加标质量（或体积），再除以水样体积算得。

注：加标质量由加标活度Bq除以证书比活度得到

4.4 不确定度分析

按标准要求分别按下列三个模型分析不确定度，最后合成。

由上述三个模型可以看出，计数效率的不确定由计数统计误差和放射源活度不确定度决定；回收率的不确定度由计数统计误差、放射源活度不确定度和计数效率不确定度决定；最终结果活度浓度的不确定度由水样残渣的质量(W)、与水样质量厚度相对应的仪器β计数效率 、放射性回收率(F)、称取的水残渣质量(m)和水样体积(V)决定。

4.4.1 A类不确定度评定

A类不确定度主要贡献是计数率统计误差，通过下式计算：

4.4.2 B类不确定度评定

第i种因数对B类不确定度的贡献通过下式计算：

方法验证报告模板